Создай постер размером A1, который описывает диссертационную работу и основные результаты. Тезисы НЕВАЛЕНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КАК ИНСТРУМЕНТ КОНТРОЛЯ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ 4-ДИМЕТИЛАМИНОПИРИДИНА С ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ Верхов В.А., Тупикина Е.Ю., Санкт-Петербургский государственный университет, Институт химии, 198504, Россия, Санкт-Петербург, Петергоф, Университетский пр., 26; e-mail: valeriiverhov@mail.ru, v.verkhov@spbu.ru Проблема управления реакционной способностью и селективностью металлоорганических реагентов остаётся одной из фундаментальных задач физической химии. Традиционные подходы апеллируют к электронным эффектам заместителей или координационным явлениям, тогда как стерическое отталкивание и дисперсионное притяжение рассматриваются лишь как фоновые возмущения. Остаётся неясным, в какой степени целенаправленное варьирование этих факторов может выступать в роли самостоятельного инструмента управления, сопоставимого по эффективности с классическими направляющими эффектами. В качестве модельной системы выбраны реакции литийорганических соединений с 4-диметиламинопиридином (ДМАП). В этом субстрате диметиламиногруппа вследствие сильного сопряжения с пиридиновым кольцом не способна выступать в качестве координационного центра для металлоорганических реагентов, что делает определяющими факторами баланс полярности C–H связей, их стерическую доступность и возможное влияние дисперсионных взаимодействий. В работе применён комплексный подход, сочетающий квантово-химическое моделирование, методы топологического анализа электронной плотности (QTAIM, ELF, ESP) и экспериментальные методы органического синтеза. Для обработки данных использованы методы машинного обучения, включая нейронные сети и ансамбли деревьев решений. Предложенная система количественных дескрипторов даёт возможность установить связь между структурными модификациями субстрата и изменением энергетических профилей возможных путей реакции. Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РНФ 24-73-10155. Вот три моих статьи, на которыйх основан постер 1. Verkhov V. A., Meshalkin S. A., Antonov A. S., Tupikina E. Yu. A data-driven and quantum chemistry-anchored framework for modeling and classifying carbon–lithium bonding in organolithium aggregates // The Journal of Chemical Physics. – 2025. – Vol. 163, No. 22. – P. 224116. DOI: 10.1063/5.0296473. 2. Verkhov V. A., Gubanova A. N., Tonkoglazova D. I., Tupikina E. Yu., Antonov A. S. Flipping the metalation of 4‑dimethylaminopyridine: steric repulsion versus London dispersion attraction // Chemistry – A European Journal. – 2025. – Vol. 31, No. 6. – e202403422. DOI: 10.1002/chem.202403422. 3. Verkhov V. A., Yakubenko A. A., Begović B., Tupikina E. Yu., Antonov A. S. Breaking the Aromaticity Trap: N-Silylation-Induced Formation of Stable 2,3-Dihydro-4-dialkylaminopyridin-1-iums // The Journal of Organic Chemistry. – 2026. – Vol. 91, No. 27. – P. 9252–9260. DOI: 10.1021/acs.joc.6c00105.
Создай постер размером A1, который описывает диссертационную работу и основные результаты.
Тезисы
НЕВАЛЕНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КАК
ИНСТРУМЕНТ КОНТРОЛЯ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ
4-ДИМЕТИЛАМИНОПИРИДИНА С ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ
Верхов В.А., Тупикина Е.Ю.,
Санкт-Петербургский государственный
университет, Институт химии, 198504, Россия, Санкт-Петербург, Петергоф,
Университетский пр., 26; e-mail:
valeriiverhov@mail.ru, v.verkhov@spbu.ru
Проблема управления реакционной способностью и
селективностью металлоорганических реагентов остаётся одной из фундаментальных
задач физической химии. Традиционные подходы апеллируют к электронным эффектам
заместителей или координационным явлениям, тогда как стерическое отталкивание и
дисперсионное притяжение рассматриваются лишь как фоновые возмущения. Остаётся
неясным, в какой степени целенаправленное варьирование этих факторов может
выступать в роли самостоятельного инструмента управления, сопоставимого по
эффективности с классическими направляющими эффектами.
В качестве модельной системы выбраны реакции
литийорганических соединений с 4-диметиламинопиридином (ДМАП). В этом субстрате
диметиламиногруппа вследствие сильного сопряжения с пиридиновым кольцом не
способна выступать в качестве координационного центра для металлоорганических
реагентов, что делает определяющими факторами баланс полярности C–H связей, их
стерическую доступность и возможное влияние дисперсионных взаимодействий.
В работе применён комплексный подход, сочетающий
квантово-химическое моделирование, методы топологического анализа электронной
плотности (QTAIM, ELF, ESP) и экспериментальные методы органического синтеза.
Для обработки данных использованы методы машинного обучения, включая нейронные
сети и ансамбли деревьев решений. Предложенная система количественных
дескрипторов даёт возможность установить связь между структурными модификациями
субстрата и изменением энергетических профилей возможных путей реакции.
Работа
выполнена при финансовой поддержке гранта РНФ 24-73-10155.
Вот три моих статьи, на которыйх основан постер
1. Verkhov V. A., Meshalkin S. A., Antonov A. S., Tupikina E. Yu. A data-driven and quantum chemistry-anchored framework for modeling and classifying carbon–lithium bonding in organolithium aggregates // The Journal of Chemical Physics. – 2025. – Vol. 163, No. 22. – P. 224116. DOI: 10.1063/5.0296473.
2. Verkhov V. A., Gubanova A. N., Tonkoglazova D. I., Tupikina E. Yu., Antonov A. S. Flipping the metalation of 4‑dimethylaminopyridine: steric repulsion versus London dispersion attraction // Chemistry – A European Journal. – 2025. – Vol. 31, No. 6. – e202403422. DOI: 10.1002/chem.202403422.
3. Verkhov V. A., Yakubenko A. A., Begović B., Tupikina E. Yu., Antonov A. S. Breaking the Aromaticity Trap: N-Silylation-Induced Formation of Stable 2,3-Dihydro-4-dialkylaminopyridin-1-iums // The Journal of Organic Chemistry. – 2026. – Vol. 91, No. 27. – P. 9252–9260. DOI: 10.1021/acs.joc.6c00105.
Created using ChatSlide
Данная работа исследует проблемы и научные гипотезы, связанные с контролем реакционной способности без координации, а также рассматривает модель ДМап для металлирования. Методы QTAIM, ELF и ESP анализируют природу связей, в то время как ML связывает структуру с энергетическим профилем. Обобщение результатов показывает, что N-силилирование создает «ароматическую ловушку», а дескрипторы прогнозируют реакционную селективность, подчеркивая важность взаимодействий в дизайне инструментов.